Il Santuario di Montenero è uno dei complessi architettonici più antichi della città di Livorno., le sue origini risalgono infatti al 1345. È dedicato alla Madonna dell Grazie, patrona della Toscana. All'interno del santuario si trova una tra le più grandi raccolte di ex voto d'italia; se ne contano almeno 700 raccolti ed esposti nelle ampie sale che circondano la Chiesa. La datazione di queste tavolette votive è recente, a partire dai primi anni dell'800 ad oggi. Gli ex voto oltre a descrivere la fede di coloro che li hanno voluti lasciare, ci mostrano anche spaccati di vita quotidiana di diversi periodi. In grande numero sono quelli che ritraggono vicende accadute sul mare che hanno come soggetti barche di pescatori, grandi velieri o bastimenti. Si possono ammirare anche lavori celebri: "Il cavallino" di Giovanni Fattori, "Il motociclista" di Renato Natali e dello stesso autore anche una grande veduta con il Porto di Livorno.